Na2HPO4 也就是磷酸氢二钠，它的水溶液整体显弱碱性，这个物质属于磷酸的酸式盐，溶于水之后会同时发生电离和水解两个相反的过程，很多同学容易混淆磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，NaH2PO4 是显酸性，Na2HPO4 是显碱性，核心判断依据就是对比水解产生的氢氧根程度，和电离产生氢离子程度谁更大，Na2HPO4 里面的 HPO4²⁻，一方面可以继续电离，释放出 H+，另一方面可以发生水解，结合水电离出来的 H+，生成 H2PO4⁻同时产生 OH⁻，经过计算对比，HPO4²⁻的水解常数大于它的二级电离常数，水解占优势，所以溶液里面氢氧根浓度高于氢离子浓度，最终溶液呈弱碱性，这个结论是高中化学和大学无机化学的常考考点，判断的时候不能只看名字里面带有氢就默认是酸性，酸式盐酸碱性一定要对比电离常数和水解常数，浓度变化会轻微改变 pH 数值，但是常温下常规浓度 Na2HPO4 溶液依然维持弱碱性，不会变成酸性，总结来说常温常规浓度下 Na2HPO4 水溶液为弱碱性。
一 电离与水解反应方程式
电离过程 HPO4²⁻ ⇌ H+ + PO4³⁻ 这个过程释放氢离子，倾向让溶液显酸性
水解过程 HPO4²⁻ + H2O ⇌ H2PO4⁻ + OH⁻ 这个过程生成氢氧根，倾向让溶液显碱性
磷酸三级解离常数
Ka1 约 7.5×10⁻³
Ka2 约 6.2×10⁻⁸
Ka3 约 4.8×10⁻¹³
HPO4²⁻的水解常数 Kh = Kw / Ka2
通过数值对比，Kh 大于 Ka3，水解能力强于电离能力，OH⁻占优，溶液弱碱。
二 磷酸三种钠盐酸碱性对照表
| 物质 | 离子 | 水溶液酸碱性 | 核心原因 |
|---|---|---|---|
| NaH2PO4 | H2PO4⁻ | 弱酸性 | 电离常数大于水解常数 |
| Na2HPO4 | HPO4²⁻ | 弱碱性 | 水解常数大于电离常数 |
| Na3PO4 | PO4³⁻ | 强碱性 | 只发生水解，无继续电离出 H + 的显著过程 |
三 关键拓展知识点
第一 pH 大致范围，常温下 0.1mol/L 的 Na2HPO4 溶液 pH 大约在 9 左右，属于弱碱，碱性强度远低于碳酸钠。
第二 缓冲体系，Na2HPO4 和 NaH2PO4 搭配是经典磷酸盐缓冲对，生物实验里面非常常用，这个缓冲体系可以稳定 pH。
第三 温度影响，升温会同时改变电离常数水解常数还有水的离子积，pH 数值会发生小幅偏移，但是常温考题默认使用室温常数判断。
第四 易错点，考试经常把 NaH2PO4 和 Na2HPO4 放在一起对比，很多学生记反，记住口诀，二氢盐酸性，氢二盐碱性，正盐磷酸钠碱性最强。
四 考题判断步骤
第一步 识别物质类别，确认 Na2HPO4 属于磷酸酸式盐，阴离子是 HPO4²⁻
第二步 写出该阴离子对应的电离平衡和水解平衡
第三步 查找对应的磷酸解离常数，计算水解常数
第四步 对比水解常数和电离常数大小，水解占优就是碱性，电离占优就是酸性
第五步 得出结论，Na2HPO4 水溶液弱碱性
【常见问题】
问题 1 na2hpo4 是酸性还是碱性，和 nah2po4 有什么区别
回答 1 na2hpo4 是酸性还是碱性，它水溶液显弱碱性，nah2po4 水溶液显弱酸性，两者虽然都是磷酸酸式盐，但是电离水解强弱对比结果相反。
问题 2 na2hpo4 是酸性还是碱性，0.1molL 溶液 pH 大概多少
回答 2 na2hpo4 是酸性还是碱性，常温 0.1molL 的 na2hpo4 溶液 pH 大约为 9，属于弱碱性溶液。
问题 3 na2hpo4 是酸性还是碱性，为什么不是酸性
回答 3 na2hpo4 是酸性还是碱性，虽然阴离子可以电离出氢离子，但是水解生成氢氧根的能力更强，氢氧根占主导，所以溶液不显酸性而是弱碱性。
问题 4 na2hpo4 是酸性还是碱性，可以做缓冲溶液吗
回答 4 na2hpo4 是酸性还是碱性，它是弱碱性，可以和 nah2po4 组成磷酸盐缓冲体系，是生化实验常用缓冲试剂。
【免责申明】
本文化学结论基于常温标准解离常数进行理论推导，不同浓度温度实验条件会造成 pH 数值浮动，内容用于化学学习参考，不替代专业化学教材原文。